聚合物逐漸替代了日常生活中的許多材料,在某些性能上,這些材料有著不可替代的優(yōu)勢。聚合物的燃燒經(jīng)常伴隨著有毒煙氣的釋放,因此開發(fā)安全環(huán)保的阻燃聚合物材料勢在必行。
阻燃劑可分為鹵素阻燃劑、硅系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑以及無機(jī)阻燃劑等。而單一元素作為阻燃劑越來越不能滿足需求,開發(fā)多種元素協(xié)同阻燃受到廣泛關(guān)注。以下總結(jié)了聚合物協(xié)同阻燃2017年以來的研究進(jìn)展。
新型硼氮膨脹型阻燃劑
國家消防局近期統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),家庭火災(zāi)造成78%全部火災(zāi)的死亡人數(shù),減少家庭火災(zāi)的風(fēng)險可能是未來減少火災(zāi)事件和火災(zāi)死亡的最佳方向。硼和氮化合物可能比鹵素化學(xué)品更環(huán)保,因?yàn)樗鼈冊谌紵^程中產(chǎn)生環(huán)境安全副產(chǎn)品。
中國科技大學(xué)的Shuk Ying Chan教授設(shè)計(jì)、合成了一系列硼-氮聚合物(PEIPAs)(研究成果發(fā)表在Cellulose上)。分析表明,該聚合物的涂層織物的可燃揮發(fā)物有顯著的降低。添加30wt %阻燃劑的織物,新型耐水洗涂層在重復(fù)洗滌前后的LOI值分別為29.6%和23.2%。這種新型涂層,易于合成,易于使用,低浪費(fèi),為纖維素產(chǎn)品替代有毒鹵素阻燃劑提供一種選擇。
新型硼氮膨脹型阻燃劑的合成表征及阻燃機(jī)理示意圖
新型多功能有機(jī)-無機(jī)混合阻燃劑
環(huán)氧樹脂(EP)是一種性能優(yōu)越的熱固性聚合物,廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域。但其在燃燒過程中耐火性差和產(chǎn)生大量煙霧的特性極大地限制了在電氣、電子設(shè)備中的應(yīng)用。近年來,不同的含聚磷酸銨(APP)的填充劑被用來提高EP的阻燃性能,但是APP不僅會弱化機(jī)械性能、與聚合物相容性較差,還對濕度十分敏感,使用期間容易吸收和滲出水,導(dǎo)致聚合物材料的阻燃性降低。
中國科技大學(xué)Qiu Shuilai團(tuán)隊(duì)和香港城市大學(xué)合作合成了一種新型多功能有機(jī)-無機(jī)雜化、含三聚氰胺的聚磷酸銨多磷酸銨(PZMA@APP)(研究成果發(fā)表在Journal of hazardous materials上),在EP復(fù)合材料中表現(xiàn)出高阻燃效率和對煙氣抑制作用。添加10.0wt%的PZMA @ APP的樣品通過UL-94 V-0評級,可顯著降低EP的火災(zāi)危險(峰值放熱率最大降低75.6%,總放熱量最大減少65.9%,同時煙氣產(chǎn)生率較低)。
新型多功能有機(jī)-無機(jī)混合阻燃劑的合成及其阻燃性能
新型含磷-氮籠型倍半硅氧烷阻燃劑
PBT是一種典型的工程塑料,尤其用于電子和電子工業(yè)。采用無阻燃處理的PBT樹脂制備的絕緣外殼,易受電火花、短路及其它泄漏事故的影響。
合肥大學(xué)Zhu San-E等合成了一種含磷和氮的新型功能化籠型倍半硅氧烷(F-POSS)阻燃劑(研究成果發(fā)表在RSC Advances上)。測試表明,PBT / F-POSS的熱釋放率峰值(PHRR)、煙霧產(chǎn)生率峰值(PSPR)、二氧化碳產(chǎn)生量峰值(PCO2P)和一氧化碳產(chǎn)量峰值(PCOP)分別比純PBT降低50%、46%、45%和35%,可以減少火災(zāi)、煙霧和毒性。
新型含磷-氮籠型倍半硅氧烷阻燃劑的合成路線圖
磷-氮膨脹型阻燃劑
硬質(zhì)聚氨酯泡沫(RPUF)廣泛應(yīng)用于汽車、交通、儲能和電磁干擾屏蔽領(lǐng)域。但其可燃性限制了進(jìn)一步應(yīng)用。在新型聚合物泡沫材料的開發(fā)中,提高RPUF的阻燃性能一直是一個重要的課題。
中北大學(xué)Wang Chao等合成了一種磷-氮的膨脹型阻燃劑DPPM,并制備了阻燃型硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料(RPUFs),命名為DPPM-RPUF(研究成果發(fā)表在Polymers for Advanced Technologies上)。DPPM - RPUF的LOI可以達(dá)到29.5%,并且在DPPM的含量為25php的情況下達(dá)到了UL-94 V-0的等級。此外,DPPM-RPUF表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水性能,在浸水后仍可達(dá)到V-0級。
磷-氮膨脹型阻燃劑的合成路線
石墨烯基雜化阻燃劑
石墨烯是一種具有優(yōu)異屏障性能的二維碳材料,將其引入到聚合物材料中,可以減少在燃燒過程中可燃?xì)怏w的熱釋放并抑制其轉(zhuǎn)移。
四川大學(xué)Chen Wenhua等通過表面接枝反應(yīng)制備了一種結(jié)合氧化石墨烯(GO)與長鏈磷雜菲的新型雜化阻燃劑(研究成果發(fā)表在Scientific Reports上)。氧化石墨烯的加入有利于雙重屏障效應(yīng),大大降低了樹脂分解揮發(fā)物的釋放速率,并最大限度地減少了釋放的氧氣和燃燒熱量。作為石墨烯的潛在應(yīng)用,雜化阻燃劑未來十分有前景。
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石墨烯基雜化阻燃劑的合成路線及阻燃機(jī)理示意圖