一、石化廢水的來(lái)源與特點(diǎn)
1石化廢水特點(diǎn)
2石化廢水分類(lèi)與來(lái)源
1.含油廢水
這是石油煉制廢水中排水量最大的一類(lèi),水中主要含有原油、成品油、潤(rùn)滑油及少量有機(jī)溶劑和催化劑等。
水中油多以浮油、分散油、乳化油及溶解油的狀態(tài)存在于廢水中。
含油廢水主要來(lái)自裝置中凝縮水、油氣冷凝水、油品抽氣水洗水、設(shè)備洗滌水等。
2.含硫廢水
主要來(lái)自煉油廠催化裂化、催化裂解、延遲焦化、加氫裂解等二次加工裝置中塔頂油水分離器、富氣水洗、液態(tài)烴水洗、液態(tài)烴儲(chǔ)罐切水已及疊合汽油水洗等裝置的排水。
該排水量不大,但污染物的濃度較高。污水中除含有大量硫化氫、氨、氮外,還含有酚、氰化物、和油類(lèi)污染物,并且具有強(qiáng)烈的惡臭,對(duì)設(shè)備具有腐蝕性。
當(dāng)ph值低時(shí),硫化物易分解,放出硫化氫氣體,污染環(huán)境。該廢水不易直接排入集中處理場(chǎng),而應(yīng)該進(jìn)行汽提預(yù)處理。
3.含堿廢水
廢水來(lái)自常減壓、催化裂化等裝置中柴油、航空煤油、汽油堿洗后的水洗水以及液態(tài)烴堿洗后的水洗水。
廢水中含有游離狀態(tài)的燒堿、石油類(lèi)及少量的酚和硫等。
4.含鹽廢水。
主要來(lái)自原油電脫鹽脫水罐排水以及生產(chǎn)環(huán)烷酸鹽類(lèi)的排水。
該廢水中含鹽量高、含油量大且含有其他雜質(zhì),乳化嚴(yán)重,不易處理。
5.含酚廢水
主要來(lái)自常減壓、催化裂化、延遲焦化、電精致及疊合等裝置。
其中除催化裂化裝置分餾塔頂油水分離器排出的廢水含酚很高,約占煉廠外排廢水總酚量的半數(shù)以上外,其余各裝置排出的廢水酚濃度較低,但水量較大。
該廢水如不經(jīng)過(guò)處理,其危害性較大,污染范圍廣,對(duì)人體、農(nóng)作物、自然水體會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重影響。
6.生產(chǎn)廢水
主要來(lái)源于循環(huán)水、冷卻水排污、鍋爐水排污、油罐噴淋冷卻水及無(wú)污染的地面水等。
該類(lèi)廢水受污染很少,一般cod值小于60mg/l,符合國(guó)家或地方排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。
二、石化廢水的處理流程
煉油污水因含浮油、乳化油等石油類(lèi)物質(zhì)和化學(xué)耗氧物(COD)、酚等高濃度有機(jī)污染物,難以直接進(jìn)行生化處理。
必須經(jīng)過(guò)隔油、氣浮處理去除大部分浮油、懸浮物及部分有機(jī)污染物,然后再經(jīng)過(guò)生化處理去除氨氮、硫磷以及BOD、COD,才能達(dá)標(biāo)排放。
三、石化廢水的處理方法
煉油廠污水處理技術(shù)按治理程度分為一級(jí)處理、二級(jí)處理和三級(jí) 處理。
一級(jí)處理所用的方法包括格柵、沉砂、調(diào)整酸堿度、破乳、隔油、氣浮、粗?;取?/P>
二級(jí)處理方法主要是生物治理,如活性污泥、生化曝氣池、生物膜法、生物濾池、接觸氧化、氧化塘法等。
三級(jí)處理方法有吸附法、化學(xué)耗氧法、膜法等。煉油廠污水一般經(jīng)二級(jí)處理可達(dá)標(biāo)排放,國(guó)內(nèi)采用三級(jí)處理的企業(yè)比較少。
按照處理原理,可將所有處理方法歸分為物理處理與化學(xué)處理與生化處理三類(lèi)。
1物理處理
1.隔油池--重力法
隔油池是石化廢水處理工藝中常見(jiàn)的一種處理裝置。依據(jù)沸水中懸浮物與水的相對(duì)密度不同這一特點(diǎn)除去懸浮物。
此法只能除去顆粒較大的水滴或油滴,作為初級(jí)處理,成本低但效率一般。
國(guó)內(nèi)應(yīng)用較多的隔油池是平流隔油池和斜板隔油池。
2.氣浮法
其原理是利用水中的氣泡與細(xì)小懸浮物之間相互粘附形成懸浮體浮生到水面,形成泡沫或者浮渣從而被除去。
常用于對(duì)那些顆粒密度接近或小于水的細(xì)小顆粒的分離,作為混合工藝中的初級(jí)處理可有效去除煉油廢水中的浮油,乳化油和懸浮物。
3.過(guò)濾
此法適用于除去濃度比較低的懸濁液中的微小顆粒。在廢水處理中,過(guò)濾常作為吸附、離子交換、膜分析法等的預(yù)處理手段,也是生化處理后的深度處理。
多孔材料過(guò)濾
(1)除去較粗大懸浮物的格篩。典型設(shè)備如格柵、篩網(wǎng)和撈毛機(jī)等。
(2)除粒徑細(xì)微顆粒的微孔濾材。
(3)反滲透、超濾、納濾和電滲析等以特別的半透膜為過(guò)濾介質(zhì)的設(shè)備。
顆粒材料過(guò)濾
利用濾料顆粒之間存在的孔隙使水穿過(guò)而懸浮物被截留。常用來(lái)使處理后水的渾濁度滿足用水要求。
4.吹脫和汽提
通過(guò)向廢水中通入載氣,使兩相充分接觸,廢水中溶解氣體和易揮發(fā)的溶質(zhì)在氣液間傳質(zhì)進(jìn)入氣相,從而脫除污染物質(zhì)。
石化廢水中需要進(jìn)行吹脫和氣提處理的兩個(gè)主要污染物是H2S和氨,它們主要來(lái)源于脫硫、脫氮和加氫處理過(guò)程中被破壞的有機(jī)氮和有機(jī)硫組分。
苯酚也可以通過(guò)此方法脫除,但是效率低于硫和氮。
2化學(xué)處理
1.化學(xué)混凝法
處理廢水中利用自然沉淀法難以沉淀除去的細(xì)小懸浮物及膠體顆粒,一般同時(shí)采用氣浮法和過(guò)濾法。
為了更好地提高氣浮處理效果,在回流加壓溶氣氣浮工藝中向廢水中投入某種絮凝劑,使水中難沉淀的膠體狀懸浮顆粒或乳化污染物失穩(wěn),在互相碰撞的作用下,聚集、聚合或搭接形成較大的顆?;蛐鯛钗铮瑥亩沟梦廴疚锬軌蚋菀紫鲁粱蛏细《蝗コ?。
2.電解法
在電解槽中通入一定電壓的直流電,讓廢水通過(guò)電解槽,使廢水中的電解質(zhì)的陰離子移向陽(yáng)極,并在陽(yáng)極失去電子而被氧化;陽(yáng)離子移向陰極,并在陰極得到電子而被還原。
利用這種反應(yīng)使污染成分生成不溶于水的沉淀物,或生成氣體從水中溢出,使廢水得到凈化。
3.中和法
生物處理系統(tǒng)的PH值應(yīng)保持在6.5~8.5之間,以保持生物體的最佳活性,因此進(jìn)行生物處理前需要對(duì)超過(guò)一定酸堿濃度的石油化工廢水進(jìn)行中和。
中和的方法有酸堿廢水中和、酸性廢水的藥劑中和法、酸性廢水的過(guò)濾中和法等。
其中酸堿廢水相互中和是一種簡(jiǎn)單而經(jīng)濟(jì)的處理方法,該方法可以同時(shí)處理酸性廢水和堿性廢水,但是該方法要求生產(chǎn)過(guò)程中兩種廢水同時(shí)存在,同時(shí)需要足夠的調(diào)節(jié)能力。
藥劑中和法適用于各種酸性廢水,對(duì)水質(zhì)、水量的波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng)。最常用的是石灰,來(lái)源廣泛價(jià)格便宜。
3生物處理
1.活性污泥法
活性污泥法的目的是去除廢水中溶解的和非溶解的有機(jī)物,并把這些有機(jī)物轉(zhuǎn)化為易于沉淀的絮狀微生物懸浮物,以便使用固-液分離技術(shù)來(lái)分離。
活性污泥法包括推流式活性污泥法、完全混合活性污泥法、延時(shí)曝氣法和氧化溝系統(tǒng)。
活性污泥法基本流程:
2.缺氧-好氧生物處理工藝
缺氧-好氧生物處理工藝是將缺氧過(guò)程與好氧過(guò)程結(jié)合起來(lái)的一種廢水處理方法,它除了可去除廢水中的有機(jī)污染物外,還可同時(shí)去除氨和氮,因此得到了廣泛應(yīng)用。
缺氧-好氧生物處理工藝:
3.IMBR-A/O工藝
IMBR-A/O工藝流程為:原廢水首先經(jīng)過(guò)柵網(wǎng)去除粗大顆粒狀懸浮物并靜沉,再由泵抽到原水槽,然后經(jīng)斜板沉淀池到前置反硝化A段(厭氧槽)。
再溢流進(jìn)入好氧反應(yīng)器O段(好氧槽),在出水泵的抽吸作用下得到膜過(guò)濾出水,好氧槽連續(xù)曝氣。
4.生物膜法(曝氣生物濾池)
主要依靠反應(yīng)器內(nèi)填料上生物膜中所附微生物的氧化分解、填料及生物膜的吸附阻留和沿水流方向形成的食物鏈分級(jí)捕食以及生膜內(nèi)部微環(huán)境和厭氧段的反硝化作用等來(lái)運(yùn)行的。
具有抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),污泥沉降性能好,能處理低濃度的廢水,易于維護(hù)操作等優(yōu)點(diǎn)。
曝氣生物濾池能夠去除含碳有機(jī)物,截留固體懸浮物。
按照生物膜與廢水的接觸方式不同,可以分為填充式和浸沒(méi)式兩類(lèi)。
5.水解酸化-好養(yǎng)生物處理工藝
煉油廢水屬高濃度有機(jī)廢水,可生化性差,且煉油過(guò)程復(fù)雜、常使出水水質(zhì)不穩(wěn)。
水解酸化工藝作為煉油廢水預(yù)處理工藝,可以比較明顯地提高廢水的可生化性,為后續(xù)的好氧處理工藝提供可靠地保證。