芳香族化學很長一段時間一直無法直接合成(鄰亞芳基)聚合物。 芳炔是含有碳-碳三鍵的六元環(huán),于1902年被發(fā)現(xiàn)。亞芳基聚合物,其中苯環(huán)通過對位和間位位置依次連接,鄰位連接仍難以實現(xiàn)。
研究人員認為,同苯環(huán)通過其他環(huán)位置連接相比,鄰位連接賦予了聚合物不同的螺旋形狀,并可能會提供不同的刺激-反應行為。這些特性有望開拓手性催化碳納米材料、選擇性反射的圓偏振光的薄膜以及用于生產(chǎn)電子設備和化學傳感器超分子結構材料。
化學家通過聚合雙環(huán)烯烴和脫水工序間接制備了(鄰-亞芳基)聚合物。在該項工作中,東京大學的Yoshihide Mizukoshi、Koichiro Mikami和Masanobu Uchiyama首先將芳三氟甲磺酸三甲基硅前體與氟離子作用以生成中間芳炔。聚合用銅(I)試劑指示,得到100個單位的(鄰-亞芳基)聚合物。
“對于芳炔化學與炔烴相似的歷史已經(jīng)有100多年了,奇怪的是,從來沒有人成功地實現(xiàn)這一高活性物質的加成聚合,” 愛媛大學高分子化學家英二井原說。
井原認為之前芳炔不成功的原因在于,相比烯烴和炔烴,其受控聚合反應性太強?!霸谶@種情況下,Uchiyama的成就是非常了不起的,他們?yōu)閱误w家族帶來了新成員”井原說。