高效氯氟氰菊酯是1984年由英國ICI公司(現(xiàn)屬先正達公司)開發(fā)的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，具有廣譜、高效、快速、持效期長的特點，具有滲透性而無內(nèi)吸作用，對害蟲和螨類具有強烈的觸殺和胃毒作用，可有效地防治鱗翅目、鞘翅目、半翅目和螨類害蟲，作用機理是抑制昆蟲神經(jīng)軸突部位的傳導，通過改變膜上鈉通道的門控特性，使鈉離子通道長期開放，最終導致害蟲興奮過度而死亡。高效氯氟氰菊酯主要用于小麥、玉米、果樹、棉花、十字花科蔬菜等防治麥芽、吸漿蟲、黏蟲、玉米螟、甜菜夜蛾、食心蟲、卷葉蛾、潛夜蛾、鳳蝶、吸果夜蛾、棉鈴蟲、紅齡蟲、菜青蟲等，用于草原、草地、旱田作物防治草地螟等，主要市場是棉花、水果和蔬菜。也可用來防治多種地表和公共衛(wèi)生害蟲。

　　高效氯氟氰菊酯能殺滅那些對常規(guī)農(nóng)藥如有機磷產(chǎn)生抗性的害蟲，市場發(fā)展很快，在許多國家取得了登記，1991年在中國登記。2000年在歐洲取得了重新登記，列入歐盟農(nóng)藥登記指令附錄1。 高效氯氟氰菊酯多年來一直占據(jù)著該類殺蟲劑的市場領(lǐng)先位置，20世紀80年代后期市場有所下降，2003年以后開始回升，通過施藥技術(shù)的進步，重新占據(jù)了美國和其他主要市場。為進一步拓展市場，道化學公司和凱米諾瓦公司2003年開發(fā)了活性更高的精高效氯氟氰菊酯，先正達公司2008年開發(fā)了與噻蟲嗪的混劑，2009年開發(fā)了與氯蟲苯甲酰胺的混劑。得益于歐洲市場的擴大，高效氯氟氰菊酯2011年達到近年銷售峰值。近年來高效氯氟氰菊酯市場變化情況。

　　經(jīng)營高效氯氟氰菊酯的主要公司和品牌：Syngenta (Karate)，Tagros，MAI，Rallis，Heranba，Bharat Rasayan，Meghmani。

　　2.7噻蟲胺

　　噻蟲胺是1996年由拜耳公司和日本武田公司共同開發(fā)的具有噻唑環(huán)的新型煙堿類殺蟲劑，2002年進入日本市場。 主要用于水稻、蔬菜、果樹及其他作物上防治蚜蟲、葉蟬、薊馬、飛虱等半翅目，鞘翅目，雙翅目和某些鱗翅目類害蟲，用于種子處理和葉面噴灑。 具有高效、廣譜、用量少、毒性低、持效期長、對作物無藥害、使用安全、與常規(guī)農(nóng)藥無交互抗性等優(yōu)點，有卓越的內(nèi)吸和滲透作用，具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸活性。 噻蟲胺主要作用于煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)，是nAChR的激動劑，可以選擇性抑制昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的nAChR，使ACh無法與AChR結(jié)合，進而阻斷昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導，造成昆蟲麻痹而死亡。 對有機磷、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類等具高抗性害蟲無交互抗性，與其他商品化的品種相比具有高的活性和安全性，尤其在防治某些鞘翅目害蟲中具有突出的活性。

　　噻蟲胺2002年在日本取得登記，2003年在美國、英國取得登記，2004年在墨西哥、英國、美國登記，2006年進入德國、意大利市場，同年列入歐盟農(nóng)藥登記指令(91/414)附錄1，2009年在加拿大獲得限制登記，2012年在中國獲得登記。其他一些農(nóng)化公司也介入該品種的銷售中，通過合作協(xié)議，科聚亞公司2005年在墨西哥和美國銷售該品種，孟山都公司2010年將該品種用于種子處理，Valent BioSciences 2012年開發(fā)了該品種與甲霜靈的種子包衣劑。 目前噻蟲胺的主要市場包括阿根廷、澳大利亞、巴西、加拿大、智利、法國、德國、意大利、日本、墨西哥、新西蘭、英國和美國等。 噻蟲胺市場增長速度平穩(wěn)，2003年超過了1億美元，2007年超過了3億美元，2009年稍有下降，2010年得到恢復(fù)并在2011年超過了4億美元。 近年來噻蟲胺市場變化情況。
經(jīng)營噻蟲胺的主要公司和品牌：Bayer (Poncho，Clutch)，Sumitomo(Dantotsu)，Arysta。

　　2.8阿維菌素

　　阿維菌素是1985年由日本北里大學和美國Merck公司最先開發(fā)的一類具有殺蟲、殺螨、殺線蟲活性的十六元大環(huán)內(nèi)酯化合物，1997年為先正達公司所有。 阿維菌素是一種高效、廣譜的抗生素類殺蟲殺螨劑，它是由一組大環(huán)內(nèi)酯類化合物組成，由鏈霉菌中灰色鏈霉菌Streptomyces avermitilis 發(fā)酵產(chǎn)生，活性物質(zhì)為avermectin，對螨類和昆蟲具有胃毒和觸殺作用。 其作用機制是干擾神經(jīng)生理活性，影響細胞膜氯化物傳導，阻斷運動神經(jīng)信息的傳遞過程，使害蟲中央神經(jīng)系統(tǒng)的信號不斷被運動神經(jīng)元接受，刺激釋放r -氨基丁酸，而r -氨基丁酸對節(jié)肢動物的神經(jīng)傳導有抑制作用，致使神經(jīng)膜處于抑制狀態(tài)，從而阻斷神經(jīng)未梢與肌肉的聯(lián)系，使昆蟲麻痹、拒食、死亡。 噴施葉表面可迅速分解消散，滲入植物薄壁組織內(nèi)的活性成分可較長時間存在于組織中并具有傳導作用，對害螨和植物組織內(nèi)取食危害的昆蟲有長殘效性。 阿維菌素1981年應(yīng)用到獸藥上，主要用于家禽、家畜體內(nèi)外寄生蟲和農(nóng)作物害蟲，如寄生紅蟲、雙翅目、鞘翅目、鱗翅目和有害螨等。 1985年應(yīng)用到農(nóng)作物害蟲防治，防治對象主要是菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、紅蜘蛛、銹蜘蛛、根結(jié)線蟲、棉鈴蟲、煙青蟲、蚜蟲、木虱、桃小食心蟲、斑潛蠅、葉潛蠅、癬蠅等，其殺蟲譜達84種。

　　阿維菌素在20世紀90年代市場發(fā)展較快，其主要市場為美國、中國、巴西、阿根廷、墨西哥、意大利、埃及、法國、西班牙等，1991年在中國取得登記，現(xiàn)已在歐洲獲得了重新登記。 20世紀90年代中前期，美國默克公司賺取了豐厚利潤，在美國市場上連續(xù)多年增長在10%以上，1999年成為全球第4大暢銷殺蟲劑，2000年以后市場比較平穩(wěn)，2007年銷售額達2.9億美元，2008、2009年市場有所下降，2010年超過了3億美元。 近年來阿維菌素市場變化情況。

　　經(jīng)營阿維菌素的主要公司和主要品牌：Syngenta(Vertimec，Avicta)，Nortox，Sinon。

　　2.9溴氰菊酯

　　溴氰菊酯是1977年Roussel Uclaf(現(xiàn)屬拜耳公司)開發(fā)的擬除蟲菊酯類殺蟲劑。 溴氰菊酯具有很強的觸殺作用，是觸殺活性最高的擬除蟲菊酯殺蟲劑。 具有觸殺、胃毒和驅(qū)避作用。 殺蟲譜廣，對鱗翅目、直翅目、纓翅目、半翅目、雙翅目、鞘翅目等多種害蟲有效。擊倒速度快，其殺蟲毒力比其他擬除蟲菊酯大5~10倍，昆蟲接觸藥劑后，使軸突及運動神經(jīng)原的端極更易去極化，很快產(chǎn)生痙攣，然后進入麻痹狀態(tài)，最后中毒死亡。在溴氰菊酯的8個異構(gòu)體中，單一右旋順式異構(gòu)體殺蟲活性最高。溴氰菊酯適用作物非常廣泛，能夠防治45種作物上的140多種害蟲，可廣泛應(yīng)用于蔬菜、水稻、小麥、玉米、高粱、油菜、花生、大豆、甜菜、甘蔗、亞麻、向日葵、苜蓿、棉花、煙草、茶樹及多種水果。對棉鈴蟲、紅鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、煙青蟲、食葉甲蟲類、蚜蟲類、盲椿類、椿象類、葉蟬類、食心蟲類、潛葉蛾類、刺蛾類、毛蟲類、尺蠖類、造橋蟲類、黏蟲類、螟蟲類、蝗蟲類等多種害蟲均具有很好的殺滅效果，但對螨類、介殼蟲、盲蝽象等防效很低或基本無效。

　　溴氰菊酯20世紀90年代中期進入美國市場，已在歐洲獲得重新登記，在美國的重新登記在評估中，主要應(yīng)用對象是水果和蔬菜、谷物、棉花、甜菜和非農(nóng)作物。2009年在西班牙銷售新的制劑。2010年超過3億美元。 近年來溴氰菊酯市場變化情況。

　　經(jīng)營溴氰菊酯的主要公司和主要品牌：Bayer CropScience(Decis)，Gharda，Tagros，Makhteshim Agan，Sinon，Heranba，Bharat，Rasayan，Meghmani。

　　2.10氯氰菊酯

　　氯氰菊酯是1978年由汽巴嘉基公司、ICI 公司(現(xiàn)屬先正達公司)等開發(fā)的擬除蟲菊酯類殺蟲劑。 用于防治棉花、水稻、玉米、大豆等農(nóng)作物及果樹、蔬菜的害蟲。氯氰菊酯能夠改變昆蟲神經(jīng)膜的滲透性，干擾離子通道，因而抑制神經(jīng)傳導，使害蟲運動失調(diào)、痙攣、麻痹以致死亡。 氯氰菊酯是一種高效、廣譜性殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用，在植物體內(nèi)無內(nèi)吸和傳導作用，順式體殺蟲活性為順反混合體的2~4倍。具有觸殺和胃毒作用。適用于鱗翅目、鞘翅目等害蟲，尤其對鱗翅目害蟲具極高活性。對螨類效果不好。對棉花、大豆、玉米、果樹、葡萄、蔬菜、煙草、花卉等作物上的蚜蟲、棉鈴蟲、斜紋夜蛾、尺蠖、卷葉蟲、跳甲、象鼻蟲等多種害蟲有良好防治效果，但不宜用作土壤殺蟲劑。最重要的作物市場是水果和蔬菜、玉米、棉花、水稻。

　　氯氰菊酯上市后由于農(nóng)本較低，曾經(jīng)多年占據(jù)該類殺蟲劑龍頭地位，眾多的農(nóng)化公司生產(chǎn)經(jīng)營該品種，目前富美實公司是最主要的經(jīng)營公司。20世紀80年代后期由于其他菊酯類農(nóng)藥的沖擊和B.t.作物種植面積的增加及新型殺蟲劑的入市，使氯氰菊酯市場有所下降，到2003年開始恢復(fù)。在歐洲和美國已取得了重新登記，2010年在西班牙被批準用于水稻田，2012年在意大利被批準用于玉米田。美國環(huán)保署正在進行氯氰菊酯的復(fù)審，由于需要進行累加風險評估，預(yù)計2018年能夠完成復(fù)審。氯氰菊酯2007年銷售額突破了2億美元，2011年上升到3億美元。近年來氯氰菊酯市場變化情況。

　　經(jīng)營氯氰菊酯的主要公司和品牌：FMC(Ammo)，Syngenta，Sumi tomo，BASF，Bi lag，Dow，Gharda，Meghmani，Atul，Coromandel，Tagros，United Phosphorus，Atanor，Sinon，Bharat Rasayan，Heranba，Nortox。

　　3.十大殺蟲劑展望

　　3.1噻蟲嗪

　　噻蟲嗪作為第2代煙堿類殺蟲劑成為作物保護市場中增速最快的品種之一，超越吡蟲啉成為該類殺蟲劑中最大的品種。擴大混劑的開發(fā)是噻蟲嗪未來的市場發(fā)展方向，由于該品種在世界各國的專利保護陸續(xù)到期，生產(chǎn)經(jīng)營公司將迅速增加，市場銷售價格趨于降低，但銷售總額未來幾年仍將保持較快的增長速度，有關(guān)機構(gòu)預(yù)測，年增長率將達到20%。

　　3.2吡蟲啉

　　吡蟲啉進入市場已經(jīng)超過了20年，多年來一直占據(jù)著殺蟲劑市場龍頭位置，在殺蟲劑的發(fā)展史上具有重要地位?，F(xiàn)由于多年的連續(xù)使用，造成了很高的抗性，中國已經(jīng)建議禁止在水稻上使用。由于擔心對蜜蜂可能造成危害，法國已禁止在一些作物上使用。在專利過期后，吡蟲啉的市場價格很低。雖然有這些不利因素，但依靠堅實的市場基礎(chǔ)和動物用藥新興市場的開拓，未來幾年吡蟲啉的市場仍將保持穩(wěn)定。

　　3.3氯蟲苯甲酰胺

　　作為具有全新作用機制的新一代殺蟲劑，氯蟲苯甲酰胺進入市場獲得了極大的成功，成為害蟲抗性治理、環(huán)境友好農(nóng)藥的典型代表。開發(fā)特定防治對象的專有劑型和開發(fā)新的混劑成為該品種未來技術(shù)發(fā)展的方向。該品種未來10年仍在專利保護期內(nèi)，杜邦公司將著力拓展新的市場，將在更多的國家登記上市，銷售額將繼續(xù)快速增長。

　　3.4氟蟲腈

　　氟蟲腈是一種新型高效的殺蟲劑，在世界范圍內(nèi)得到廣泛使用。但是環(huán)境毒理學研究發(fā)現(xiàn)氟蟲腈對生態(tài)環(huán)境具有潛在的危險性，特別是對水生生物毒性很大，并且具有慢性神經(jīng)毒性。 自2009年7月起，在中國境內(nèi)僅限于衛(wèi)生用藥、玉米等部分旱田種子包衣劑使用，在其他市場停止銷售和使用含氟蟲腈成分的農(nóng)藥制劑。同樣的原因，在法國已被暫緩登記。氯蟲苯甲酰胺的上市，也替代了部分氟蟲腈市場。這些不利因素，使氟蟲腈市場增長速度減緩。

　　3.5毒死蜱

　　毒死蜱對魚和水生動物毒性較高，對環(huán)境有嚴重危害，對水體可造成污染。2000年美國禁止在家庭和庭院內(nèi)使用毒死蜱殺蟲劑，新西蘭2005年12月不再將毒死蜱應(yīng)用于白蟻的防治與控制，南非2011年5月禁止毒死蜱在家居和園藝中使用。牙買加2011年11月正式禁用了用于控制白蟻和蟑螂的毒死蜱。多米尼加2011年禁止毒死蜱在作物上應(yīng)用。 盡管有這些不利影響，毒死蜱作為有著40多年歷史的有機磷成熟產(chǎn)品，用于土壤處理的市場潛力還被普遍看好，歐盟/英國正對毒死蜱登記進行復(fù)審。雖然在歐洲、北美洲對毒死蜱的市場需求量短期內(nèi)不會有太大的提升，但在南美洲的市場前景比較大。預(yù)計未來幾年，毒死蜱市場保持穩(wěn)定并有小幅增長。

　　3.6高效氯氟氰菊酯

　　擬除蟲菊酯殺蟲劑對昆蟲易產(chǎn)生抗性，尤其在連續(xù)使用情況下產(chǎn)生抗性的可能性更大，而且擬除蟲菊酯品種間存在交互抗性，長期使用會導致螨類的大發(fā)生；同時擬除蟲菊酯對魚毒性大，對蠶有毒性，限制了擬除蟲菊酯在稻田中或桑田附近使用；這2個因素對擬除蟲菊酯殺蟲劑市場產(chǎn)生了一定的影響，同時由于近年來一些新穎殺蟲劑的開發(fā)也沖擊了擬除蟲菊酯殺蟲劑的市場。 這些不利因素延緩了該類殺蟲劑的市場增長速度，但得益于在非農(nóng)作物市場的擴大和替代有機磷及氨基甲酸酯殺蟲劑的市場，從2002年以來一直保持小幅增長，預(yù)計未來幾年，高效氯氟氰菊酯仍將有10%以上的年增長率。

　　3.7噻蟲胺

　　噻蟲胺的專利問題使武田農(nóng)化和先正達公司進行過訴訟，目前專利情況仍存在爭議。武田農(nóng)化和拜耳公司已經(jīng)聯(lián)合開發(fā)噻蟲胺，并與其他公司合作進行了大量混劑的開發(fā)。未來市場得益于日本市場的持續(xù)增長和噻蟲胺應(yīng)用于轉(zhuǎn)基因作物地下害蟲的防治，預(yù)計未來幾年，噻蟲胺將有15%以上的年增長率。

　　3.8阿維菌素

　　阿維菌素作為生物農(nóng)藥殺蟲譜相對較窄、藥效慢，通過與化學農(nóng)藥如噻蟲嗪的混配可以彌補這些不足，同時以阿維菌素為母體對其結(jié)構(gòu)進行半合成改造，得到性質(zhì)更加優(yōu)越的伊維菌素、甲氨基阿維菌素，拓展了阿維菌素的防治譜，將防治對象拓展到鱗翅目害蟲的防治。阿維菌素在種子處理市場將進一步擴大，預(yù)計未來幾年，阿維菌素將有10%以上的年增長率。

　　3.9溴氰菊酯

　　與高效氯氟氰菊酯類似，溴氰菊酯也受到抗性和魚毒的影響，但憑借非農(nóng)市場的需求增加，溴氰菊酯未來幾年市場穩(wěn)定并能夠小幅增長。

　　3.10氯氰菊酯

　　氯氰菊酯未來幾年市場穩(wěn)定并能夠期望有5%的年增長率。

　　4.小結(jié)

　　與除草劑開發(fā)受到轉(zhuǎn)基因作物的影響不同，殺蟲劑一直是各大公司開發(fā)的重點，繼煙堿類殺蟲劑成功進入市場后，一些全新作用機制殺蟲劑，特別是以氯蟲苯甲酰胺為代表的魚尼丁受體類殺蟲劑陸續(xù)入市，帶動了殺蟲劑市場的不斷擴大，一些發(fā)展中國家成為殺蟲劑的新興市場，農(nóng)產(chǎn)品價格的提升促進了殺蟲劑市場的不斷擴大。從十大殺蟲劑品種的市場變化曲線可以看出，與除草劑的起伏不同，近年來這些殺蟲劑品種基本上是在持續(xù)上漲。十大殺蟲劑在農(nóng)作物保護領(lǐng)域發(fā)揮了巨大的作用，雖然有些品種存在一些諸如環(huán)境問題等不利影響，但在未來幾年，這些品種的市場份額都將保持穩(wěn)定，其中多數(shù)品種將保持10%以上的年增長率。

　　作者：孫克