燕山大學(xué)亞穩(wěn)材料制備技術(shù)與科學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室田永君教授與中外科學(xué)家合作,采用高溫高壓技術(shù)成功地合成出硬度超過金剛石單晶的納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼材料,論文發(fā)表在2013年1月17日出版的《自然》雜志上。鑒于成果的重要性,《自然》雜志在該期封面和目錄頁對(duì)田永君等人的論文進(jìn)行了導(dǎo)讀,并配發(fā)了合成樣品的原圖,導(dǎo)讀題目和內(nèi)容“硬時(shí)代:現(xiàn)在立方氮化硼在其極硬態(tài)與金剛石相匹敵”形象而生動(dòng)地介紹了該文。
上世紀(jì)50年代中葉,科學(xué)家們相繼人工合成了金剛石和立方氮化硼單晶。從此,他們就成為工業(yè)界廣泛使用的超硬材料,在現(xiàn)代加工業(yè)中發(fā)揮著不可替代的作用。超硬是指維氏硬度大于40 GPa,而極硬是指維氏硬度大于80 GPa。一直以來,金剛石號(hào)稱是自然界中最硬的,硬度為60~100 GPa;立方氮化硼次之,硬度為30~43 GPa。由于金剛石的抗氧化溫度低(約600℃)且與鐵基材料反應(yīng),只能用于陶瓷類材料和鋁、鎂合金的加工。立方氮化硼的抗氧化溫度高(約1100℃)且不與鐵基材料反應(yīng),因此在鋼鐵材料加工行業(yè)中獲得了廣泛應(yīng)用。遺憾的是,人工合成立方氮化硼單晶的硬度還不到金剛石單晶的一半,韌性也差。為此,大幅度提高立方氮化硼材料的硬度和韌性成為學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的共同追求。
近十年來,田永君教授在國家杰出青年科學(xué)基金項(xiàng)目、重點(diǎn)項(xiàng)目、創(chuàng)新群體項(xiàng)目以及多項(xiàng)面上項(xiàng)目的持續(xù)資助下,致力于材料硬度的理論和實(shí)驗(yàn)研究。從化學(xué)鍵入手,2003年提出了共價(jià)晶體硬度的微觀理論,解決了單晶硬度定量預(yù)測(cè)的理論難題。 2012年,又將單晶硬度理論進(jìn)行拓展,提出并建立了多晶材料硬度的理論模型。該模型預(yù)言:超細(xì)納米結(jié)構(gòu)可以使現(xiàn)有的硬材料變得超硬,使現(xiàn)有的超硬材料變得極硬。
在以上理論的指導(dǎo)下,田永君及其合作者首先采用一種具有類似俄羅斯套娃結(jié)構(gòu)的洋蔥氮化硼納米顆粒為原料成功地合成出透明的納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼,硬度達(dá)到108 GPa,超過金剛石單晶。孿晶平均厚度僅為3.8 nm,遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)知識(shí)中人們普遍認(rèn)為的材料硬化的下限值,此時(shí)材料不僅沒出現(xiàn)軟化,反而持續(xù)硬化。更可喜的是,材料韌性和抗氧化溫度也同時(shí)得到了明顯提高。
其次,根據(jù)2012年提出的理論模型,他們認(rèn)為多晶共價(jià)材料的硬化機(jī)制除了大家熟知的霍爾-佩奇效應(yīng),還有量子限域效應(yīng)的附加貢獻(xiàn)。由此可以斷言:量子限域效應(yīng)帶來的硬化完全可以補(bǔ)償反霍爾-佩奇效應(yīng)引起的軟化;隨顯微組織尺寸減小,多晶共價(jià)材料可以持續(xù)硬化卻不發(fā)生軟化。該研究的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證實(shí)了這一論斷,從而突破了人們對(duì)材料硬化機(jī)制的傳統(tǒng)認(rèn)識(shí),為發(fā)展高性能超硬材料指明了方向。如果將這一原理和技術(shù)應(yīng)用于其他材料特別是金剛石,其硬度、韌性和穩(wěn)定性將得到大幅度提高,新的硬度記錄將會(huì)誕生,這將對(duì)世界機(jī)械加工業(yè)的發(fā)展產(chǎn)生深遠(yuǎn)影響。
《自然》雜志以亮點(diǎn)新聞稿“出類拔萃的超硬材料”向國際媒體介紹了該項(xiàng)成果,并指出“這個(gè)新材料能夠打開廣泛的工業(yè)應(yīng)用”,迅速引起了廣泛關(guān)注,以德國國家電臺(tái)、《科學(xué)美國人》、“美國連線”為代表的眾多世界著名媒體和雜志都進(jìn)行了專題報(bào)道,正如美國連線記者Nathan Hurst指出的那樣:“金剛石是世界上最硬的材料這只是個(gè)誤傳的‘事實(shí)’”。美國材料研究會(huì)在其Materials360科學(xué)網(wǎng)站上撰文“作為切削工具,新的極硬立方氮化硼挑戰(zhàn)金剛石”,文中指出:“鉆石是永恒的,但作為世界上最硬材料的地位可能受到了挑戰(zhàn)。研究者發(fā)現(xiàn),通過將特征顯微組織尺寸減小到過去未曾達(dá)到的尺度,立方氮化硼可以達(dá)到極高硬度的新水平。超硬的、韌的和穩(wěn)定的這些特性使立方氮化硼的應(yīng)用甚至可能超過金剛石”。