農(nóng)用表面活性劑的誕生和發(fā)展與農(nóng)藥制劑緊密相聯(lián)。制劑的發(fā)展推動(dòng)了農(nóng)用表面活性劑的創(chuàng)新,而農(nóng)用表面活性劑的創(chuàng)新又為農(nóng)藥制劑的進(jìn)一步發(fā)展提供了條件。
20世紀(jì)40年代末到70年代初,是傳統(tǒng)農(nóng)藥制劑期,當(dāng)時(shí)世界農(nóng)藥工業(yè)處于發(fā)展初期。這一時(shí)期的主要農(nóng)藥產(chǎn)品有:有機(jī)磷、有機(jī)氯、氨基甲酸酯和早期的擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥等。劑型主要是乳油、水劑和粉劑、可濕性粉劑。加工的劑型往往按原藥物化性質(zhì)來(lái)選定,主要為熔點(diǎn)、水中的溶解性能和穩(wěn)定性等。高熔點(diǎn)的藥物制成粉體制劑,溶于水且水中穩(wěn)定的制成水劑,其余則制成乳油。
農(nóng)用表面活性劑工業(yè)正是為滿足這一要求設(shè)立和發(fā)展的。農(nóng)用乳化劑在這一時(shí)期發(fā)展很快,研發(fā)投產(chǎn)了多個(gè)系列的產(chǎn)品群。主要有:
?。╨)以各種結(jié)構(gòu)的烷基芳烴基為親油基團(tuán),以不同聚合度的聚氧乙烯醚為親水基團(tuán)所構(gòu)成的多個(gè)系列的農(nóng)用非離子表面活性劑。親油基團(tuán)有烷基苯基、烷基酚基和三苯乙烯酚基等。
?。?)通過(guò)對(duì)個(gè)別烷基苯親油基團(tuán)的磺化進(jìn)而開(kāi)發(fā)了陰離子型的農(nóng)用乳化劑、潤(rùn)濕劑,其中最具歷史意義的是十二烷基苯磺酸鈣系列陰離子乳化劑。
?。?)將脂肪醇、脂肪酸和個(gè)別植物油的聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑引入農(nóng)藥制劑中,并進(jìn)一步開(kāi)發(fā),其中最突出的是蓖麻油聚氧乙烯醚(EL系列乳化劑)。
?。?)引入了萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽類陰離子表面活性劑作為農(nóng)藥固態(tài)制劑配套,加工成分散劑和潤(rùn)濕劑等,并進(jìn)而開(kāi)發(fā)多個(gè)系列品種。
20世紀(jì)80年代到本世紀(jì)初,農(nóng)藥工業(yè)獲得高速發(fā)展并隨著社會(huì)進(jìn)步使原有的農(nóng)藥制劑技術(shù)的弊端逐漸凸顯:乳油的大規(guī)模使用導(dǎo)致了有機(jī)溶劑的嚴(yán)重二次污染和資源的浪費(fèi);粉體制劑產(chǎn)量的增大加重了生產(chǎn)環(huán)境的污染,某些高效除草劑的乳油或粉劑施藥后漂移嚴(yán)重產(chǎn)生二次藥害等。新興的集約化耕作技術(shù)和植保技術(shù)也呼喚著農(nóng)藥制劑的創(chuàng)新。日益加重的社會(huì)壓力把農(nóng)藥制劑推入了環(huán)境友好制劑的發(fā)展期,一批環(huán)境友好的農(nóng)藥新劑型開(kāi)發(fā)成功并實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化,主要有:懸浮劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、種衣劑、微囊懸浮劑等。農(nóng)藥制劑技術(shù)朝著水基化、超微化、無(wú)粉塵和控制釋放的方向發(fā)展。
面臨農(nóng)藥制劑發(fā)展的新要求,農(nóng)用表面活性劑在這段時(shí)期取得了一系列的利技創(chuàng)新成果,其中最突出的有:
?。╨)引入了脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯類、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類表面活性劑,開(kāi)發(fā)投產(chǎn)了多苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及鹽類分散潤(rùn)濕劑,成功地解決了SC和EW配制中的技術(shù)問(wèn)題。
?。?)開(kāi)發(fā)投產(chǎn)了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸鏈狀聚合物為主干的梳狀聚醚類超高效乳化劑。
?。?)通過(guò)磺化的位置、程度的篩選和組合,對(duì)木質(zhì)素磺酸鹽助劑進(jìn)行了系統(tǒng)開(kāi)發(fā),形成了適合多種農(nóng)藥劑型如SC、WP、WG和CS等的分散劑系列。
?。?)針對(duì)WG、SC和FS等農(nóng)藥新劑型開(kāi)發(fā)的需求,通過(guò)對(duì)萘環(huán)的基團(tuán)修飾和與甲醛縮合聚合度的篩選等,開(kāi)發(fā)和投產(chǎn)了新一代的萘磺酸鹽類分散劑、潤(rùn)濕劑。
?。?)引入和開(kāi)發(fā)投產(chǎn)了一批適合農(nóng)藥WG和SC等劑型產(chǎn)品使用的聚羧酸鹽類分散劑,如聚丙烯酸、聚丙烯酸與馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、胺鹽類農(nóng)藥分散劑。
(6)引入和開(kāi)發(fā)投產(chǎn)了EO/PO嵌段共聚的聚醚類高分子分散劑、潤(rùn)濕劑,并在SC、SE和EW等農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中推廣應(yīng)用。
(7)先后引入和開(kāi)發(fā)投產(chǎn)了脂肪胺聚氧乙烯醚類、烷基糖苷類潤(rùn)濕劑,為高濃度草甘膦異丙胺鹽等農(nóng)藥水劑的大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化配套。同時(shí)也為部分含氮的雜環(huán)類農(nóng)藥的制劑提供了能與之配伍的潤(rùn)濕劑。
未完待續(xù).....