二維Kagome(籠目)網(wǎng)格結(jié)構(gòu)由于其獨特的幾何形狀和潛在的應(yīng)用價值受到廣泛關(guān)注,成為近年表面分子組裝研究的熱點之一。該結(jié)構(gòu)雖在晶體中早有發(fā)現(xiàn),但在表面的形成和存在卻鮮有報道。化學(xué)所分子納米結(jié)構(gòu)與納米技術(shù)院重點實驗室的研究人員長期開展對杯芳烴分子表面組裝的研究(Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 2747-2751),最近他們以磺化硫雜杯[4]芳烴(thiacalix[4]arene tetrasulfonate, TCAS)分子為基元,在Au(111)表面成功構(gòu)筑了Kagome網(wǎng)格結(jié)構(gòu),并在該類結(jié)構(gòu)中發(fā)現(xiàn)了手性的存在。利用掃描隧道顯微技術(shù)(STM),他們對Kagome結(jié)構(gòu)的形成,表面手性的產(chǎn)生等基本科學(xué)問題進行了深入研究,結(jié)果發(fā)表在近期的美國化學(xué)會志上(J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 5598-5599)。
研究人員在溶液中使TCAS分子于Au(111)表面吸附組裝,在控制基底電位的條件下,每個分子采取全杯式構(gòu)象吸附在基底表面,分子間通過范德華力相互作用,形成具有三角形形狀的分子三聚體。該三角形三聚體單元在固體表面外延生長,最終形成二維Kagome結(jié)構(gòu)。由于分子與基底的相互作用以及分子取向的變化,組裝過程中分子的對稱性被打破,從而形成具有二維手性的組裝結(jié)構(gòu)。這種手性結(jié)構(gòu)的形成機理與該研究組此前在OPV分子組裝體系中發(fā)現(xiàn)的表面手性的形成機理完全不同(Chem. Commun., 2009, 19, 2649-2651),是非手性分子形成表面手性結(jié)構(gòu)的又一方式。
該研究以功能化的杯芳烴分子為基元,從而賦予二維Kagome結(jié)構(gòu)更加豐富的性質(zhì);發(fā)現(xiàn)的手性Kagome結(jié)構(gòu)在溶液環(huán)境中構(gòu)筑,可通過調(diào)節(jié)基底電位的方式有效地控制其吸脫附,這些特點使這一新型Kagome結(jié)構(gòu)可能具有良好的分子識別能力,有望在分子識別以及催化等領(lǐng)域獲得應(yīng)用。