中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所綠色化學(xué)研究發(fā)展中心綠色催化課題組在催化法制備有機中間體——六亞甲基二氨基甲酸甲酯技術(shù)研究方面取得新進展,并于近日獲得國家發(fā)明專利授權(quán)(催化制備六亞甲基二氨基甲酸甲酯的方法,申請(專利)號:200610105298.8)。
該課題組采用合金催化劑,在適宜的反應(yīng)條件下實現(xiàn)了1, 6-己二胺和碳酸二甲酯反應(yīng)生成六亞甲基二氨基甲酸甲酯。該技術(shù)具有反應(yīng)條件溫和,分離所得產(chǎn)品純度較高,催化劑價格低、流失少、使用壽命長且易于回收等優(yōu)點。合金催化劑的使用避免了乙酸鋅粉體、氧化鋯粉體、氯化鉛、離子液體等傳統(tǒng)催化劑存在的分離困難、對設(shè)備腐蝕嚴重、機械強度低或價格昂貴等缺點。六亞甲基二氨基甲酸甲酯經(jīng)熱裂解可得到重要的工業(yè)原料1, 6—己二胺異氰酸酯(HDI),該技術(shù)為非光氣法合成HDI提供了一條安全、價廉、環(huán)境友好的合成路線,具有較好的工業(yè)應(yīng)用價值。
背景資料:
異氰酸酯作為一種重要的有機反應(yīng)中間體在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生各方面都具有廣泛的用途。其中,HDI屬于不變黃脂肪族二異氰酸酯,主要用于汽車OEM涂料及修補漆、飛機OEM涂料及修補漆、防腐涂料、木制家具漆、膠黏劑和火箭推進劑的生產(chǎn)。
傳統(tǒng)的異氰酸酯生產(chǎn)方法主要是胺類化合物和劇毒光氣反應(yīng)制得,在反應(yīng)過程中會有大量腐蝕性氯化氫生成,常導(dǎo)致設(shè)備腐蝕、光氣泄漏,造成環(huán)境污染及人員傷害。隨著世界范圍內(nèi)環(huán)境保護的日益加強,非光氣法合成異氰酸酯技術(shù)成為研究熱點。研究發(fā)現(xiàn),使用胺在碳酸二甲酯作羰化劑的條件下,進行羰化反應(yīng)合成相應(yīng)的氨基甲酸酯,再將其裂解可得到相應(yīng)的異氰酸酯。